현행

개정안

비고

ES 07000.a 총칙

ES 07000.b 총칙

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 변경함.

<신 설>

10.0 기타

10.17

시험결과는 따로 규정이 없는 한 KS Q 5002(데이터의 통계적 해석방법-제1부 : 데이터 통계적 기술) 4.2.2.2 4사5입법의 수치의 맺음법을 따른다.

시험결과의 수치 맺음법과 관련된 항을  신설함.

11.0 재검토 기한

「훈령․예규 등의 발령 및 관리에 관한 규정」(대통령훈령 제248호)에 따라 이 고시 발령 후의 법령이나 현실 여건의 변화 등을 검토하여 이 고시의 폐지, 개정 등의 조치를 하여야 하는 기한은 2015년 8월 24일까지로 한다.

11.0 재검토 기한

「훈령․예규 등의 발령 및 관리에 관한 규정」(대통령훈령 제334호)에 따라 이 고시에 대하여 2016년 1월 1일 기준으로 매3년이 되는 시점(매 3년째의 12월 31일까지를 말한다)마다 그 타당성을 검토하여 개선 등의 조치를 하여야 한다.

개정된 시험기준의 재검토 기한을 명시함.

<신 설>

ES 07002 정량한계 및 결과표시

NO	성 분 명	1지역 우려기준 (mg/kg)	정량한계 (mg/kg)	시험결과 표시자리수
1	수분함량		0.1	0.0
2	수소이온농도		0.1	0.0
3	카드뮴	4	0.40(AAS) 0.10(ICP-AES)	0.00
4	구리	150	1.0	0.0
5	비소	25	0.10(HG-AAS) 1.50(ICP-AES) 0.10(HG-ICP-AES)	0.00
6	수은	4	0.05(CV-AAS) 0.01(TDA-AAS)	0.00
7	납	200	4.0(AAS) 1.5(ICP-AES)	0.0
8	6가크롬	5	0.5	0.0
9	아연	300	2.0(AAS) 1.0(ICP-AES)	0.0
10	니켈	100	4.0(AAS) 0.4(ICP-AES)	0.0
11	불소	400	10	0
12	유기인화합물	10	0.05(항목별)	0.00
13	폴리클로리네이티드비페닐	1	0.05	0.00
14	시안	2	0.2	0.0
15	페놀	4	0.02(페놀)/0.1(PCP)	0.00
16	벤젠	1	0.1(GC/MS) 0.2(GC/FID)	0.0
17	톨루엔	20	0.1	0.0
18	에틸벤젠	50	0.1	0.0
19	크실렌	15	0.1(GC/MS) 0.5(GC/FID)	0.0
20	석유계총탄화수소(TPH)	500	50	0
21	트리클로로에틸렌(TCE)	8	0.1	0.0
22	테트라클로로에틸렌(PCE)	4	0.1	0.0
23	벤조(a)피렌	0.7	0.005	0.000

정량한계 및 결과표시 항을 신설함.

ES 07130.a

시료의 채취 및 조제((sampling and preparing of soil sample)

ES 07130.b

시료의 채취 및 조제((sampling and preparing of soil sample)

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 변경함.

2.2.2 시료의 채취 및 보관

2.2.5 벤조(a)피렌, 석유계총탄화수소 시험용 시료의 경우, 시료부위의 토양을 입구가 넓은 200 mL 이상의 유리병에 공간이 없도록 가득 담고 마개로 막아 밀봉한 후 0 ℃ ～ 4 ℃의 냉장상태로 실험실로 운반하여 벤조(a)피렌, 석유계총탄화수소 시험용 및 수분보정용 시료로 사용한다.

2.2.2 시료의 채취 및 보관

2.2.2.5 벤조(a)피렌, 석유계총탄화수소 시험용 시료의 경우, 시료부위의 토양을 입구가 넓은 유리병에 공간이 없도록 가득 담고 마개로 막아 밀봉한 후 0 ℃ ～ 4 ℃의 냉장상태로 실험실로 운반하여 충분히 혼합한 후 벤조(a)피렌, 석유계총탄화수소 시험용 및 수분보정용 시료로 사용한다.

표현용어를 수정함.

3.3 분석용 시료의 함수율 보정

불소 및 금속류 시험용 시료로서 풍건 시료 사용이 곤란하여 건조기로 건조한 경우와 시안, 6가크롬, 유기인화합물, 벤조(a)피렌, 석유계총탄화수소, 페놀류, 폴리클로리네이트비페닐, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌, 트리클로로에틸렌 및 테트라클로로에틸렌 시험용 시료는 분석결과에 대한 수분을 보정하기 위해 함수율을 측정한다.

3.3 분석용 시료의 함수율 보정

모든 분석용 시료는 분석결과에 대한 수분을 보정하기 위해 ES 07301.1a에 따라 함수율을 측정한다.

함수율 보정과  관련된 시험기준을 명기함.

ES 07400.1a 금속류-원자흡수분광광도법((metals

-atomic absorption spectrophotometry)

ES 07400.1b 금속류-원자흡수분광광도법(metals

-atomic absorption spectrophotometry)

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 변경함.

1.1 목적

이 시험기준은 토양 중 금속류를 측정하는 방법으로, 토양에 염산과 질산으로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다.

1.1 목적

이 시험기준은 토양 중 금속류를 측정하는 방법으로, 토양을 왕수로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다.

토양시료에 대한 전처리 용약을 왕수로 함.

ES 07400.2a 금속류-유도결합플라즈마-원자벌광분광법((metals - inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry)

ES 07400.2b 금속류-유도결합플라즈마-원자벌광분광법(metals - inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry)

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 변경함.

1.3.1.1 광학 간섭

분석하는 금속원소 이외에서 발광하는 파장은 측정을 간섭한다. 어떤 원소가 동일 파장에서 발광할 때, 파장의 스펙트럼선이 넓어질 때, 이온과 원자의 재결합으로 연속 발광할 때, 분자 띠 발광 시에 간섭이 발생한다.

1.3.1.1 광학 간섭

분석하는 금속원소 이외에서 발광하는 파장은 측정을 간섭한다. 어떤 원소가 동일 파장에서 발광할 때, 파장의 스펙트럼선이 넓어질 때, 이온과 원자의 재결합으로 연속 발광할 때, 분자 띠 발광 시에 간섭이 발생한다.

광학간섭은 시료의 매질특성, 개별 장비 및 운영조건에 따라 다르게 나타나므로 분석자는 각 파장별로 어떤 영향이 있는지 뿐만 아니라 장비 또는 매질에 따라 특이적으로 나타나는 간섭을 알아보아야 한다.

보충설명을 위하여 [주 1]을  신설함.

10.0 부록

표 . 유도결합플라스마-원자발광광도법에 의한 금속별 측정파장의 예시

금속종류	측정파장(nm)	제2측정파장(nm)	기타 측정파장(nm)
구리	324.754	219.96	327.396, 224.700
납	220.353	216.999	224.688, 261.418, 283.306
니켈	231.604	221.647	216.555, 232.003
비소	193.696	189.042	188.979, 197.198, 188.979
아연	213.856	206.200	202.548
카드뮴	226.502	214.438	228.802

10.0 부록

금속종류	측정파장(nm)	제2측정파장(nm)	기타 측정파장(nm)
구리	324.754	219.96	327.396, 224.700
납	220.353	216.999	224.688, 261.418, 283.306
니켈	231.604	221.647	216.555, 232.003
비소	193.696	188.979	197.198, 189.042
아연	213.856	206.200	202.548
카드뮴	226.502	214.438	228.802

표 . 유도결합플라스마-원자발광광도법에 의한 금속별 측정 파장의 예시

비소 측정파장의 범위를 수정함.

< 신 설 >

그림 . 인증표준물질의 파장별 비소 스펙트럼 예시

(A:저농도 비소 CRM, B:고농도 비소 CRM)

- 인증표준물질에 대한 스펙트럼 추가함.

< 신 설 >

표 . 분광학적 간섭(ISO 22036 Annex B)

원소	파장 (nm)	스펙트럼 겹침		Background 이동
		간섭원소	특징	간섭원소	특징
As	193.696			Al	Sloping BG shift
				V	Strong BG(193.68)
				Ca, Mg, Ti	Strong BG
				Cr, Fe, Mn, Mo	BG
	197.197			Al, Ca, Mg	Strong BG
				Cr, Cu, Fe, Mo, Ti, V	BG
Cd	226.502	Fe	Line coincidence (226.505)	Ni	BG(226.446, 226.535 근처)
		Ti	Partial(226.514)	Al, As, Ca	Low BG
	214.438	Fe	Line coincidence (214.445)	Ca, Cr, Cu, Ni	Low BG
	228.802	As	Partial(228.812)	Ni	BG(228.765, 228.839)
				Ca, Mg, Ti, V	BG
Cu	324.754			Ca, Fe, Mn, Ti, V	BG
	327.396			Al, Cr, Mg, Mn, Ti, V	BG
	224.700	Fe	Line coincidence (224.691)	Al, Ca, Mg, Mn, Ni, V	BG
		Ti	Line overlap
Ni	231.604			Fe	BG(231.485, 231.738)
				Al, Ca, Cu, Mg, Mn, Ti, V	BG
	221.647			Fe	BG(221.706, 221.600)
				Al, Ca, Cr, Cu, Mg, Mn, Ti, V	BG
Pb	220.353	Co	Partial(220.343)	Al	Sloping BG(220.463)
		Ti	Partial(220.361)	Ca, Cu, Ni	Strong BG
				Cr, Fe, Mg, Mn, Mo, V, Zn	Low BG
	216.999	Fe	Line coincidence (216.995)	Al, Ca, Co, Cr, Fe, Mg, Mn, Ti, V, Zn	Strong BG
		Mo	Partial(217.020)	Cu	Sloping BG shift(216.953)
		Ni	Partial(216.961)
		V	Partial(216.985, 217.007)
Zn	213.856	Cu	Partial(213.853)	Fe	Small BG (213.801, 213.970)
		Fe	Line coincidence (213.859)	Ca, Mg, Ti, V	Low BG
		Ni	Line coincidence (213.858)

분광학적 간섭의 부속서의 참고자료를 추가함.

ES 07401.1a

구리-원자흡수분광광도법(copper-atomic absorption spectrophotometry)

ES 07401.1b

구리-원자흡수분광광도법(copper-atomic absorption spectrophotometry)

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 변경함.

이 시험기준은 토양 중 구리를 측정하는 방법으로, 토양에 염산과 질산으로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1a 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다.

이 시험기준은 토양 중 구리를 측정하는 방법으로, 토양을 왕수로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1b 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다.

토양시료에 대한 전처리 용약을 왕수로 함.

ES 07402.1a 납-원자흡수분광광도법(lead - atomic absorption spectrophotometry)

ES 07402.1b 납-원자흡수분광광도법(lead - atomic absorption spectrophotometry)

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 변경함.

이 시험기준은 토양 중 납을 측정하는 방법으로, 토양에 염산과 질산으로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1a 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다.

이 시험기준은 토양 중 납을 측정하는 방법으로, 토양을 왕수로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1b 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다.

토양시료에 대한 전처리 용약을 왕수로 함.

ES 07403.1a 니켈-원자흡수분광광도법 (nickel - atomic absorption spectrophotometry

ES 07403.1b 니켈-원자흡수분광광도법 (nickel - atomic absorption spectrophotometry

시험기준의 개정에 따른 ES 분류번호 개정

이 시험기준은 토양 중 니켈을 측정하는 방법으로, 토양에 염산과 질산으로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1a 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다.

이 시험기준은 토양 중 니켈을 측정하는 방법으로, 토양을 왕수로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1b 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다

토양시료에 대한 전처리 용약을 왕수로 함.

ES 07404.1a 비소-수소화물생성-원자흡수분광광도법(arsenic-hydride generation-atomic absorption spectrophotometry)

ES 07404.1b 비소-수소화물생성-원자흡수분광광도법(arsenic-hydride generation-atomic absorption spectrophotometry)

시험기준의 개정에 따른 ES 분류번호 개정

1.1 목적

이 시험기준은 토양 중에 비소의 측정방법으로, 토양에 염산과 질산으로 산분해하여 전처리한 시료 용액 중의 비소를 3가 비소로 예비 환원한 다음 수소화붕소나트륨 용액과 반응하여 생성된 비화수소를 원자화시켜 193.7 nm에서 수소화물생성-원자흡수분광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

1.1 목적

이 시험기준은 토양 중에 비소의 측정방법으로, 토양을 왕수로 산분해하여 전처리한 시료 용액 중의 비소를 3가 비소로 예비 환원한 다음 수소화붕소나트륨 용액과 반응하여 생성된 비화수소를 원자화시켜 193.7 nm에서 수소화물생성-원자흡수분광광도법에 따라 정량하는 방법이다.

토양시료에 대한 전처리 용약을 왕수로 함.

1.3 간섭물질

1.3.1 화학물질이 공기-아세틸렌 불꽃에서 분자상태로 존재하여 낮은 흡광도를 보일 때가 있다. 이는 불꽃의 온도가 너무 낮아 원자화가 일어나지 않는 경우와 안정한 산화물질로 바뀌어 불꽃에서 원자화가 일어나지 않는 경우에 발생한다.

1.3 간섭물질

1.3.1 고농도(4000 mg/L 이상) 코발트, 구리, 철, 수은, 니켈 등은 비소분석을 방해한다.

간섭을 유발하는 물질의 농도 및 금속을 명시함.

1.3.2 염이 많은 시료를 분석하면 버너 헤드 부분에 고체가 생성되어 불꽃이 자주 꺼지고 버너 헤드를 청소해야 하는데 이를 방지하기 위해서는 시료를 묽혀 분석하거나, MIBK 등을 사용하여 추출하여 분석한다.

1.3.2 미량의 과산화물 및 산분해 후 시료 중 남아있는 유기물 역시 비소 분석을 방해할 수 있다.

과산화물과 유기물에 의한 방해를 명시함.

9.3 참고문헌

9.3 KS I ISO 0016, 2005, 원자 흡수 분광 광도 분석 방법 통칙.

9.0 참고문헌

9.3 US EPA Method 7062, 1994, Antimony and arsenic(atomic absorption, borohydride reduction)

참고문헌을 수정함.

<신 설>

ES 07404.3 비소-수소화물생성-유도결합플라스마-원자발광분광법(arsenic-hydride generation -inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry)

ES 07404.3 비소-수소화물생성-유도결합플라스마-원자발광분광법을 신설함.

1.0 개요

1.1 목적

이 시험기준은 토양 중에 비소의 측정방법으로, 토양을 왕수로 산분해하여 전처리한 시료 용액 중의 비소를 3가 비소로 예비 환원한 다음 수소화붕소나트륨 용액과 반응하여 생성된 비화수소를 고주파유도코일에 의하여 형성된 아르곤 플라스마에 주입하여 6,000～8,000 K에서 들뜬 원자가 바닥상태로 이동할 때 방출하는 발광선 및 발광강도를 측정하여 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다.

1.2 적용범위

1.2.1 이 시험기준은 토양 중 비소의 분석에 적용한다.

1.2.2 이 시험기준에 의한 토양 중 비소의 정량한계는 0.10 mg/kg이다.

1.3 간섭 물질

1.3.1 다음과 같은 종류의 간섭이 존재한다.

1.3.1.1 광학 간섭

분석하는 금속원소 이외에서 발광하는 파장은 측정을 간섭한다. 어떤 원소가 동일 파장에서 발광할 때, 파장의 스펙트럼선이 넓어질 때, 이온과 원자의 재결합으로 연속 발광할 때, 분자 띠 발광 시에 간섭이 발생한다.

1.3.1.2 화학적 간섭

분자 생성, 이온화 효과, 열화학 효과 등이 시료 분무와 원자화 과정에서 방해요인으로 나타난다. 이 영향은 별로 심하지 않으며 적절한 운전 조건의 선택으로 최소화 할 수 있다.

1.3.1.2.1 고농도(4000 mg/L 이상) 코발트, 구리, 철, 수은, 니켈 등은 비소분석을 방해한다.

1.3.1.2.2 미량의 과산화물 및 산분해 후 시료 중 남아있는 유기물 역시 비소 분석을 방해할 수 있다.

1.3.2 만일 간섭효과가 의심되면 대부분의 경우가 시료의 매질로 인해 발생하므로 다음의 조치를 취한다.

1.3.2.1 바탕선 보정

미량원소 측정에는 바탕선 보정이 요구된다. 바탕선 발광에 대한 측정은 분석물질의 발광 파장과 인접하여 측정되어야 한다. 바탕선의 강도를 측정하기 위한 위치의 선택은 분석선과 인접한 파장의 복잡성에 따라 정해 질 수 있다. 선택된 위치는 광학적 간섭으로부터 자유로워야 하며 바탕선 강도의 변화는 측정에 사용되는 분석 파장에서 발생하는 강도의 변화와 같아야 한다. 바탕선 강도의 증가는 세로형 토치가 장착된 장비에서 더욱 심화될 수 있다. 바탕선 보정이 분석 결과를 실질적으로 감소시킬 정도로 분석선이 넓어지는 경우에는 바탕선 보정이 요구되지 않는다.

1.3.2.2 연속 희석법

분석 대상의 농도가 수행검출한계의 10 배 이상의 농도일 경우에 적용할 수 있으며 시료를 희석하여 측정하였을 때 희색배수를 고려해서 계산한 농도 값이 본래의 농도 값의 10 % 이내이어야 한다. 만약 10 %를 벗어나면 물리 및 화학적 간섭이 의심된다.

1.3.2.3 표준물질 첨가법

측정시료에 표준물질을 수행검출한계의 20 배 ～100 배의 농도로 첨가하여 분석하였을 때에 회수율이 90 % ～ 110 % 이내이어야 한다. 만약 이 범위를 벗어나면 매질의 영향을 의심해야 한다.

1.3.2.4 전파장 분석

장비가 허용된다면 가능한 파장의 간섭을 알기위해 전파장 분석(wavelength scanning)을 수행한다.

1.3.3 시료 중에 칼슘과 마그네슘의 농도 합이 500 mg/L 이상이고 측정값이 규제 값의 90 % 이상일 때 표준물질첨가법에 의해 측정하는 것이 좋다.

2.0 용어정의

“내용 없음”

3.0 분석기기 및 기구

3.1 유도결합플라스마-원자발광분광계(ICP-AES)

유도결합플라스마-원자발광분광계(ICP-AES, inductively coupled plasma-atomic emission spectrometer)는 시료도입부, 고주파전원부, 광원부, 분광부, 연산처리부 및 기록부로 구성되어 있으며, 분광부는 검출 및 측정에 따라 연속주사형 단원소측정장치(sequential type, monochromator)와 다원소동시측정장치(simultaneous type, polychromator)로 구분된다.

3.2 아르곤 가스

액화 또는 압축 아르곤으로서 99.99 % 이상의 순도를 갖는 것이어야 한다.

3.3 수소화물발생장치

비소 분석을 위하여 회분식 또는 연속흐름방식에 의해 수소화물을 발생시키는 장치로서, 원자흡수분광광도계와 호완이 가능하여야 한다. 수소화물발생장치의 운영은 사용장비의 매뉴얼에 따른다.

4.0 시약 및 표준용액

4.1 시약

4.1.1 질산

진한 질산(nitric acid, HNO3, 63.01)을 사용한 바탕시험결과에서 금속류가 검출되어서는 안 된다.

4.1.2 염산

진한 염산(hydrochloric acid, HCl, 36.46)을 사용한 바탕시험결과에서 금속류가 검출되어서는 안 된다.

4.1.3 질산(0.5 M)

1 L 부피플라스크에 정제수를 약 500 mL 넣은 다음 진한 질산(nitric acid, HNO3, 63.01) 32 mL를 넣고 흔들어 섞어준 후 정제수로서 정확히 1 L가 되도록 채운다.

4.1.4 질산(1+1)

1 L 부피플라스크에 정제수를 약 400 mL를 넣은 다음 진한 질산(nitric acid, HNO3, 63.01) 500 mL을 넣고 정제수로 정확히 1 L가 되도록 채운다.

4.1.5 염산(1+9)

1 L 부피플라스크에 정제수를 약 500 mL를 넣은 다음 진한 염산(hydrochloric acid, HCl, 36.46) 100 mL을 넣고 정제수로 정확히 1 L가 되도록 채운다.

4.1.6 희석용액(1+9)

1 L 부피플라스크에 정제수를 약 500 mL 넣은 다음 진한 염산(hydrochloric acid, HCl, 36.46) 21 mL와 진한 질산(nitric acid, HNO3, 63.01) 7 mL를 넣고 정제수로서 정확히 1 L가 되도록 채운다.

4.1.7 예비환원용액

200 mL 부피플라스크에 요오드화칼륨(potassium iodide, KI, 166.00) 10 g과 아스코르빈산(ascorbic acid, C6H8O6, 176.12) 10 g을 넣고 정제수로 표선까지 맞추어 조제한다. 이 용액은 사용하는 당일에 준비한다.

4.1.8 수소화붕소나트륨 용액

사용하는 수소화물생성장치의 매뉴얼에 따른다. 일반적으로 수산화나트륨(sodium hydroxide, NaOH, 40.00) 용액 0.5 g/L ～ 5.0 g/L에 수소화붕소나트륨(sodium borohydride, NaBH4, 37.83) 0.2 g/L ～ 10 g/L이 되도록 넣고 완전히 녹인 후 0.45 μm 막여과지로 여과하여 1 L 부피플라스크에 넣고 정제수로 표선까지 맞추어 제조한다. 이 용액은 사용하는 당일에 준비한다.

4.2 표준용액

모든 표준원액은 표준용액을 제조하는데 사용한다. 표준원액은 최대 1년까지 사용할 수 있으나 10 mg/L이하의 표준용액은 최소한 1개월 마다 새로 조제해야 한다.

4.2.1 비소 표준원액(1,000 mg/L)

ES 07400.2 금속류-유도결합플라즈마 원자발광분광법 4.2.4.1 비소 표준용액(1,000 mg/L)에 따른다.

4.2.2 비소 표준용액(100 mg/L)

비소 표준원액(1,000 mg/L) 10.0 mL를 100 mL 부피플라스크에 넣고 질산(1+1) 20 mL를 가한 후 정제수를 표선까지 가하여 제조한다.

4.2.3 비소 표준용액(1.0 mg/L)

비소 표준용액(100 mg/L) 1 mL를 100 mL 부피플라스크에 넣고 질산(1+1) 20 mL를 가한 후 정제수를 표선까지 가하여 제조한다.

5.0 시료채취 및 관리

토양시료의 채취 및 조제는 ES 07130.a 시료의 채취 및 조제 방법에 따른다.

6.0 정도보증/정도관리(QA/QC)

6.1 방법검출한계 및 정량한계

6.1.1 방법검출한계(MDL, method detection limit) 및 정량한계(LOQ, limit of quantification)는 ES 07001.a 정도보증/정도관리에 따라 산정한다. 시약바탕시료(reagent blank)에 표 2의 정량한계 부근의 농도가 되도록 비소표준용액을 첨가한 시료 7 개를 준비하여 각 시료를 7.0항의 실험절차와 동일하게 분석하여 표준편차를 구한다.

6.1.2 표준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타낸다. 측정한 정량한계는 표 2에서 제시한 정량한계 이하의 값이어야 한다.

6.2 시약바탕시료의 분석

ES 07001.a 정도보증/정도관리에 따라 시료군마다 1 개의 시약바탕시료(reagent blank)를 분석한다. 시약바탕시료는 7.0항의 실험절차와 동일하게 전처리․측정하며, 측정값은 방법검출한계 이하이어야 한다.

6.3 검정곡선의 작성 및 검증

6.3.1 검정곡선의 작성 및 검증은 ES 07001.a 정도보증/정도관리에 따른다.

6.3.2 7.2항의 검정곡선의 작성에서 제시한 농도 범위 내에서 3 개 이상의 농도(정량한계 이상)에 대해 검정곡선을 작성하고 얻어진 검정곡선의 결정계수(R2)가 0.98 이상 또는 감응계수(RF)의 상대표준편차가 20 % 이내이어야 하며 결정계수나 감응계수의 상대표준편차가 허용범위를 벗어나면 재작성하도록 한다.

6.4 정밀도 및 정확도

6.4.1 정밀도(precision) 및 정확도(accuracy)는 ES 07001.a 정도보증/정도관리에 따라 산정한다. 동일한 매질의 인증표준시료 또는 표 2 정량한계의 1 배～10 배의 같은 농도로 표준물질을 첨가한 시료를 4 개 이상 준비하여 7.0항의 절차에 따라 분석하여 평균값과 표준편차를 구한다.

6.4.2 정밀도는 측정값의 상대표준편차(% RSD)로 산출하며 그 값이 30 % 이내이어야 한다.

6.4.3 정확도는 첨가한 표준물질의 농도에 대한 측정 평균값의 상대 백분율로서 나타내고 그 값이 70 % ～ 130 % 이내이어야 한다.

6.5 내부정도관리 주기 및 목표

6.5.1 방법검출한계, 정량한계, 정밀도 및 정확도는 연 1 회 이상 산정하는 것을 원칙으로 하며, 분석자의 교체, 분석 장비의 수리 및 이동 등의 주요 변동사항이 생길 경우에는 다시 실시한다.

6.5.2 검정곡선 검증 및 시약바탕시료의 분석은 각 시료군마다 실시하며, 고농도의 시료 다음에는 시약바탕시료를 측정하여 오염여부를 점검한다.

6.5.3 각 정도관리 항목에 대한 정도관리 목표 값은 표 2와 같다.

7.0 분석절차

7.1 전처리

ES 07400.1a 금속류-원자흡수분광광도법 7.1 시료의 전처리에 따른다.

7.2 검정곡선의 작성

7.2.1 비소 표준용액(1.0 mg/L) 0 mL ～ 25.0 mL를 단계적으로 50 mL 부피플라스크에 취하고 염산(1+9)으로 표선까지 가하여 조제한다. 단, 정량한계 이상 농도를 3 개 이상 포함하여야 한다.

7.2.2 제조한 검정곡선용 표준용액 4 mL를 각각 100 mL 부피플라스크에 취한 후 염산 10 mL, 예비환원용액 10 mL를 가하여 혼합하고 2 시간동안 상온에서 방치한 후 정제수로 표선까지 가하여 이하 시료의 시험기준에 따라 시험하고 비소의 농도와 흡광도와의 검정곡선을 작성한다. 이때 비소의 농도(mg/L)를 가로축(x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축(y 축)에 취하여 작성한다.

7.3 측정법

7.3.1 전처리한 바탕시험용액과 시료용액 2 mL를 각각 50 mL 부피플라스크에 취한 후 염산 5 mL와 예비환원용액 5 mL를 가하여 혼합하고 1 시간 동안 상온에서 방치한 후 정제수를 채우고 분석 전에 1 시간 더 방치한다.

7.3.2 예비환원시킨 바탕시료용액과 시료용액을 수소화붕소나트륨 용액과 반응시켜 비화수소를 발생시킨 후 플라스마에 주입하여 스펙트럼선 강도를 측정한다. 수소화물발생장치의 운영은 사용장비의 매뉴얼에 따른다.

7.3.3 시료에서 측정한 비소의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입하여 농도(mg/L)를 계산한다. 시료가 검정 범위를 벗어날 경우 희석용액(1+9)으로 적절히 희석한 후 예비환원 시켜 다시 분석한다.

8.0 결과보고

시료에서 비소의 측정값으로부터 계산한 농도를 사용하여 다음의 식으로부터 시료 중에 비소 농도를 계산한다.

토양 중 비소의 농도(mg/kg) = [eqn: {(C _{1} -C_0})} over {W_d} times f TIMES V]	(식 1)

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 비소 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 시약바탕시료의 비소 농도(mg/L)

f : 시험용액의 희석배수(여기서는 25)

V : 시험용액의 부피(여기서는 0.1 L)

Wd : 토양시료의 건조중량(kg)

9.0 참고문헌

9.1 US EPA Method 7000A, 1992, Atomic Absorption Methods.

9.2 US EPA Method 7000B, 1992, Flame Atomic Absorption Spectrophotometry.

9.3 KS I ISO 0016, 2005, 원자 흡수 분광 광도 분석 방법 통칙.

9.4 KS I ISO 11466, 2003, 토양의 질 - 왕수에 녹는 미량 원소 추출 방법.

9.5 ISO 22036, 2008, Soil quality - Determination of trace elements in extracts of soil by inductively coupled plasma - atomic emission spectrometry(ICP - AES).

9.6 환경부, 2008, 토양오염공정시험기준 비소.

10. 0 부록

표 . 유도결합플라스마-원자발광광도법에 의한 측정파장

금속종류	측정파장, nm	제2측정파장(nm)	기타 측정파장(nm)
비소	193.696	188.979	197.198, 189.042

표 . 정도관리 목표 값

정도관리 항목	정도관리 목표
정량한계 검정곡선 정밀도 정확도	0.10 mg/kg 결정계수(R2) > 0.98 또는 감응계수(RF)의 상대표준편차 < 20 % 상대표준편차가 30 % 이내 70 % ～ 130 %

ES 07404.a 비소(arsenic, As)

ES 07404.b 비소(arsenic, As)

시험기준의 개정에 따른 ES 분류번호 변경

2.0 적용 가능한 시험방법

비소	정량한계 (mg/kg)	정밀도 (% RSD)
수소화물생성-원자흡수분광도법	0.10	30 % 이내
유도결합플라스마-원자발광분광법	1.50	30 % 이내

2.0 적용 가능한 시험방법

비소	정량한계 (mg/kg)	정밀도 (% RSD)
수소화물생성-원자흡수분광도법	0.10	30 % 이내
유도결합플라스마-원자발광분광법	1.50	30 % 이내
수소화물생성-유도결합플라스마-원자발광분광법	0.10	30 % 이내

신규제정된 시험기준의 정량한계 및 정밀도를 추가함.

ES 07406.1a 아연-원자흡수분광광도법 (zinc - atomic absorption spectrophotometry)

ES 07406.1b 아연-원자흡수분광광도법 (zinc - atomic absorption spectrophotometry)

시험기준의 개정에 따른 ES 분류번호 변경

이 시험기준은 토양 중 아연을 측정하는 방법으로, 토양에 염산과 질산으로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1a 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다.

이 시험기준은 토양 중 아연을 측정하는 방법으로, 토양을 왕수로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1b 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다.

토양시료에 대한 전처리 용약을 왕수로 함.

ES 07407.1a 카드뮴-원자흡수분광광도법 (cadmium - atomic absorption spectrophotometry)

ES 07407.1b 카드뮴-원자흡수분광광도법 (cadmium - atomic absorption spectrophotometry)

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 변경함.

이 시험기준은 토양 중 카드뮴을 측정하는 방법으로, 토양에 염산과 질산으로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1a 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다.

이 시험기준은 토양 중 카드뮴을 측정하는 방법으로, 토양을 왕수로 산분해하여 전처리한 시료 용액을 직접 불꽃으로 주입하여 원자화한 후 원자흡수분광광도법으로 분석한다. 원소의 정성 및 정량분석을 수행한다. 이 시험기준은 ES 07400.1b 금속류-원자흡수분광광도법에 따른다.

토양시료에 대한 전처리 용약을 왕수로 함.

ES 07551.1a 벤조(a)피렌-기체크로마토그래피-질량분석법 (benzo(a)pyrene-gas chromatography-mass spectrometry)

ES 07551.1b 벤조(a)피렌-기체크로마토그래피-질량분석법 (benzo(a)pyrene-gas chromatography-mass spectrometry)

시험기준의 개정에 따른 ES 분류번호 변경

4.2.1 벤조(a)피렌 표준원액(1,000 mg/L)

벤조(a)피렌 표준물질 20 mg을 정확히 취하여 20 mL의 부피플라스크에 넣고 노말헥산에 녹여 정확히 20 mL로 하여 표준원액으로 한다. 상업적으로 제조하여 판매하는 것을 사용해도 된다.

4.2.1 벤조(a)피렌 표준원액(1,000 mg/L)

벤조(a)피렌 표준물질 20 mg을 정확히 취하여 20 mL의 부피플라스크에 넣고 디클로로메탄 등 적절한 용매에 녹여 정확히 20 mL로 하여 표준원액으로 한다. 상업적으로 제조하여 판매하는 것을 사용해도 된다.

표준용액의 희석 용매를 디클로로메탄 용매희석을 추가함.

<신 설>

4.2.4 벤조(a)피렌 표준용액(5mg/L)

벤조(a)피렌 표준용액(25 mg/L) 5.0 mL을 25 mL의 부피플라스크에 정확히 취하여, 노말헥산을 넣어 25 mL로 한다. 이 표준용액 1 mL에는 벤조(a)피렌 표준물질 5 µg을 함유한다.

- 벤조(a)피렌 표준용액의 조제 시 표준용액(5mg/L) 희석단계를 추가함.

7.2.1 벤조(a)피렌 표준용액(5.0 mg/L)을 0.010 mL ∼ 0.2 mL 넣고 내부표준용액 10 μL를 시험관에 추가하여 최종 용액의 부피가 0.50 mL로 한다. 단, 정량한계 이상 농도를 3 개 이상 포함하여야 한다.

7.2.1 벤조(a)피렌 표준용액(5.0 mg/L)을 0.20 mL ∼ 4  mL 넣고 내부표준용액 200 μL를 시험관에 추가하여 최종 용액의 부피가 10  mL로 한다. 단, 정량한계 이상 농도를 3 개 이상 포함하여야 한다.

- 벤조(a)피렌 용액의 희석단계를 세분화함.

8.0 결과보고

벤조(a)피렌과 내부표준물질에 대한 면적 비(Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 양(mg)을 계산할 수 있으며, 시험용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 토양시료 중 벤조(a)피렌의 농도를 계산할 수 있다.

토양 중 벤조(a)피렌의 농도(mg/kg) = [eqn: {M _{1} } over {W_d}]	(식 4)

여기서, M1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료 중 벤조(a)피렌의 양(mg)

Wd : 수분 보정한 토양시료의 건조중량(kg)

8.0 결과보고

벤조(a)피렌과 내부표준물질에 대한 면적 비(Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 양(mg)을 계산할 수 있으며, 시험용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 토양시료 중 벤조(a)피렌의 농도를 계산할 수 있다.

토양 중 벤조(a)피렌의 농도(mg/kg) = [eqn: {A _{s} TIMES V _{f} TIMES f} over {W _{d} TIMES V _{i}}]      (식 4)

여기서, As : 검정곡선에서 얻어진 검출량(mg)

Vf : 시료의 최종 농축량(mL)

f : 희석배수(검량곡선의 범위를 벗어날 경우)

Wd : 수분보정한 토양시료의 건조중량(kg)

Vi : 검액의 주입량(μL)

결과보고의 계산식을 수정함.

9.0 참고자료

9.1 US EPA Method 8270, 1986, Gas chromatographic mass spectrometry for semivolatile organics: Capillary column technique.

9.2 US EPA Method 8100, 1986, Polynuclear Aromatic Hydrocarbons.

9.3 US EPA Method 3540, 1986, Soxhlet Extraction.

9.4 US EPA Method 3550, 1986, Sonication Extraction.

9.5 US EPA Method 3630, 1986, Silica Gel Cleanup.

9.0 참고자료

9.1 US EPA Method 8270D, 2007, Gas chromatographic mass spectrometry for semivolatile organics: Capillary column technique.

9.2 US EPA Method 8100, 1986, Polynuclear Aromatic Hydrocarbons.

9.3 US EPA Method 3540C, 1996, Soxhlet Extraction.

9.4 US EPA Method 3550C, 2007, Sonication Extraction.

9.5 US EPA Method 3630C, 1996, Silica Gel Cleanup.

참고문헌을 최근 버전으로 수정함.

ES 07552.1a 석유계총탄화수소-기체크로마토그래피(TPH-Gas Chromatography)

ES 07552.1b 석유계총탄화수소-기체크로마토그래피(TPH-Gas Chromatography)

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 수정함.

7.2 검정곡선의 작성

7.2.1  노말알칸표준원액(C8～C40)을 디클로로메탄에 녹여 각각의 노말알칸의 농도가 10 mg/L ～ 200 mg/L이 되도록 단계적으로 조제하여 표준액으로 한다. 이때 총 노말알칸의 농도는 170 mg/L ～ 3,400 mg/L이 된다. 단, 정량한계 이상 농도를 5개 이상 포함하여야 한다.

7.2 검정곡선의 작성

7.2.1  노말알칸표준원액(C8～C40)을 디클로로메탄에 녹여 각각의 노말알칸의 농도가 10 mg/L ～ 200 mg/L이 되도록 단계적으로 조제하여 표준액으로 한다. 이때 총 노말알칸의 농도는 170 mg/L ～ 3,400 mg/L이 되도록 하되, 제시된 농도범위에서 5개 이상의 농도에 대해 검정곡선을 작성하여야 한다.

제한된 농도 범위에서 검정곡선을 작성하도록 함.

ES 07553.1a 페놀류-기체크로마토그래피(phenols-gas chromatography)

ES 07553.1b 페놀류-기체크로마토그래피(phenols-gas chromatography)

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 수정함.

7.3.2 크로마토그램으로부터 검정곡선에서 측정한 페놀 및 펜타클로로페놀의 머무름시간(retention time)에 해당하는 봉우리로부터 면적을 측정한다.

7.3.2 크로마토그램으로부터 검정곡선에서 측정한 페놀 및 펜타클로로페놀의 머무름시간(retention time)에 해당하는 봉우리로부터 면적을 측정한다.

주입구, 라이너 등은 페놀류와 반응하지 않는 재질을 사용하여야 하며 주기적으로 점검하여 적절한 감도가 유지되도록 한다. 라이너는 시료 및 기기의 감도를 고려하여 주기적으로 교체하는 것이 바람직하며 라이너 교체 시 격막(septum)을 항상 같이 교체하는 것이 바람직하다.

주입구 및 라이너 등의 유지 관리와 관련된 [주 2]를 추가하여 구체적으로 설명함.

9.0 참고문헌

9.1 US EPA Method 8270 A, 1992, Semivolatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry(GC/MS).

9.0 참고문헌

9.1 US EPA Method 8041A, 2007, Phenols by gas chromatography.

참고문헌을  최근 인용문헌으로  수정함.

ES 07601.2a 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌-퍼지-트랩-기체크로마토그래피

<현행유지>

현행유지

ES 07803.1 저장물질이 있는 누출검사대상시설-기상부의 시험법 (test method for ullage part of underground storage tanks)

ES 07803.1a 저장물질이 있는 누출검사대상시설-기상부의 시험법 (test method for ullage part of underground storage tanks)

시험기준의 개정에 따른 ES 번호를 변경함.

1.2 적용범위

이 방법은 누출검사대상시설의 기상부 및 기상부에 접속되고 있고 저장시설과 분리하여 폐쇄할 수 없는 부속배관부의 누출여부를 판단하는 기밀시험이다.

1.2 적용범위

이 방법은 지하에 매설되어 육안으로 확인할 수 없는 누출검사대상시설의 기상부 및 기상부에 접속되어 있고 저장시설과 분리하여 폐쇄할 수 없는 부속배관부의 누출여부를 판단하는 기밀시험이다. 단, 미감압법은 10만L 미만의 시설에 적용할 수 있다.

적용범위를 구체적으로 표현함.

7.1.7 시험하는 동안 누출검사대상시설내의 온도변화를 측정하여 다음 식에 의하여 온도변화에 따른 압력보정을 하여 판정한다.

△P = P1 - P2 ・T1 /T2

여기서,  △P = 15분간 온도보정을 한 압력강하

P1 = 가압 후 15분일 때의 안정된 시험압력

P2 = 가압 후 15분일 때의 안정된 시험압력

T1 = 가압 후 15분일 때의 평균절대온도 (K)

T1 = 가압 후 15분일 때의 평균절대온도 (K)

7.1.7 시험하는 동안 누출검사대상시설내의 온도변화를 측정하여 다음 식에 의하여 온도변화에 따른 압력보정을 하여 판정한다.

△P = P1 - P2 ・T1 /T2

여기서,  △P = 15분간 온도보정을 한 압력강하

P1 = 안정화 이후 측정개시 시점의 압력

P2 = 측정개시 후 15분 경과시점의 압력

T1 = 안정화 이후 압력측정개시 시점의 평균절대온도 (K)

T1 = 압력측정개시 후 15분 경과시점의 평균절대온도 (K)

온도변화에 따른 압력보정식을 수정함.

ES 07805.1 배관시설-가압 및 미감압시험법 (pipeline test- pressurization & micro-decompression method)

ES 07805.1a 배관시설-가압 및 미감압시험법 (pipeline test- pressurization & micro-decompression method)

시험기준의 개정에 따른 ES 분류번호 변경함.

8.2.2 미감압법에 의한 시험결과, 판정표의 T, P의 값을 초과하면 불합격으로 한다.

판정표

시험대상시설			지하매설배관
감압치(mmH2O)			200±5		400±10		1000±20
측정시간(분)			30이상
액체온도(℃)			0∼30
가솔린류	판정치	G	P	4미만		8미만		20미만
		G T	P T	4∼5 2이하		8∼16 4이하		20∼40 10이하
용제류		G	P	4미만		8미만		20미만
		G T	P T	4∼8 2이하		8∼16 4이하		20∼40 10이하
등경유류		P	4이하			8이하		20이하

8.2.2 미감압법에 의한 시험결과, 판정표의 T, P의 값을 초과하면 불합격으로 한다.

판정표

시험대상시설		지하매설배관
감압치(mmH2O)		200±5		400±10		1000±20
측정시간(분)		30이상
액체온도(℃)		0∼30
가솔린류	판정치	P	4미만		8미만		20미만
		P T	4∼5 2이하		8∼16 4이하		20∼40 10이하
용제류		P	4미만		8미만		20미만
		P T	4∼8 2이하		8∼16 4이하		20∼40 10이하
등경유류		4이하			8이하		20이하

판정표의 내용을 수정함.

신규조문 대조표